Синтез хинолинов

Приведите последовательность осуществления следующей реакции:

Реакция Скраупа схема

Решение

Используется гидрокарбонат для того чтобы исключить галоформную реакцию, а также для того, чтобы дифференциировать карбонильные соединения по основности. ДМСО используется для ускорения реакции нуклеофильного замещения. В остальном механизм похож на реакцию Скраупа:

Реакция Скраупа механизм

[свернуть]

Метилирование диазометаном

Укажите продукт и напишите механизм следующей реакции:

Метилирование диазометаном

Решение

Расширение цикла диазометаном механизм

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Yamada K., , Hirata Y., Bull. Soc. Chim. Japan, 31, 550 (1958)

DOI: https://doi.org/10.1246/bcsj.31.550

[свернуть]

Трансаннулярная конденсация

Приведите механизм следующей реакции:

Трансаннулярная конденсация Кляйзена

Решение

Трансаннулярная конденсация Кляйзена механизм

Это трансаннулярная конденсация Кляйзена, приводящая к производному нафталина. Замыкание цикла такого типа совершенно аналогично наблюдаемому при биосинтезе некоторых полифенолов.

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Brich A. J., Musgrave O. C., Rickards R.W., Smith H., J. Chem. Soc., 1959, 3146.

DOI: 10.1039/JR9590003146

[свернуть]

Взаимодействие металлов с азотной и серными кислотами

Продукты взаимодействия металлов с азотной и серной кислотой зависят, прежде всего, от природы (активности) металла, концентрации кислоты и температуры проведения реакции. Ниже в таблице собраны известные данные о продуктах взаимодействия различных металлов с азотной и серной кислотой.

Скачать таблицу взаимодействия металлов с кислотами в электронном виде

Читать далее «Взаимодействие металлов с азотной и серными кислотами»

Меченые вещества в органической химии

Чтобы иметь начальное представление о меченых веществах, постараемся ответить простым языком на следующие простые вопросы:

1) Что такое меченые вещества?
2) Как их правильно называть?
3) Для чего они нужны?
4) Как их можно получить?
5) Как узнать в каком атоме метка?

Большая часть информации почерпнута из следующих книг:

Ан. Н. Несмеянов Радиохимия
В. Б. Лукьянов Радиоактивные индикаторы в химии
А. Мэррей Синтезы органических соединений с изотопами углерода (Ч. 1)
А. Мэррей Синтезы органических соединений с изотопами углерода (Ч. 2)
Ю. Я. Фиалков Применение изотопов в химии и химической промышленности
Ан. Н. Несмеянов Прошлое и настоящее радиохимии
Ан. Н. Несмеянов Радиоактивные изотопы в природе

Эти книги так же можно использовать в качестве отправной точки для начала изучения радиохимии.

Читать далее «Меченые вещества в органической химии»

Введение меченого кислорода

Радиоактивные изотопы кислорода и азота в качестве меток практически не используются (Почему?). Однако стабильные «тяжелые» изотопы 18O и 15N иногда применяют, последний можно исследовать с помощью ЯМР.

Предложите способ введения «тяжелого» кислорода в алифатические альдегиды с небольшой боковой цепью.

Решение

1) Радиоактивные изотопы кислорода азота не используют из-за малого времени полураспада (для самых долгоживущих радиоактивных изотопов 2 и 10 мин. соответственно).

2) Для введения 18O в альдегид достаточно выдержать его некоторое время в виде раствора в воде-18O в присутствии каталитических количеств кислоты.

[свернуть]

Планирование эксперимента

При нагревании ацетофенона в пиридине под действием полисульфида аммония образуется фенилацетамид с выходом 80%:

Реакция Вильгеродта

Спланируйте эксперимент с изотопной меткой, который показал бы, какой атом углерода оказывается в амидной группе — из метильной или карбонильной группы?

Решение

Собираем исходную молекулу с меченым атомом:

Меченый ацетилбензол

Продукт реакции разбираем так, чтобы явно разделить атомы боковой цепи в продуктах:

Меченая бензойная кислота

Радиоактивность одного из продуктов покажет в каком атоме находилась метка.

[свернуть]