Превращение транс-алкенов в цис-алкены

При взаимодействии любого алкена с сильной неорганической кислотой при нагревании устанавливается равновесие, в котором преобладает термодинамически более устойчивый транс-алкен. Но как можно превратить более устойчивый транс-алкен в менее устойчивый цис-? В попытке ответить на этот вопрос в работе [1] были проведены реакции, превратившие транс-стильбен в цис-стильбен. Вот эта последовательность превращений:

Превращение цис- в транс- схема

В чём была задумка авторов? Опишите последовательность реакция и обьясните, почему она привела к изменению конфигурации стильбена.

Решение

Задумка учёных состояла в том, чтобы создать разноимённые заряды в разных частях молекулы, чтобы обеспечить элиминирование фосфиноксида из оксафосфетана с син-расположением фенильных групп. Это позволяет сделать специфичное анти-раскрытие оксиранового цикла под действием нуклеофильного реагента.

Превращение транс- в цис- механизм

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Kropp, P., Daus, K., Tubergen, M., Kepler, K., Wilson, V., Craig, S., Baillargeon, M., Breton G., J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 3071.

[свернуть]

Добавить комментарий