Превращения алкинов

Укажите условия проведения следующих превращений алкинов (конфигурация образующихся алкенов важна):

Превращения алкинов схема

Решение

Превращения алкинов часть 1

Разберём подробнее последнее превращение. Оно представляет собой метод Цайфеля, обычно используемый для превращения терминальных алкинов в цис-алкены. Ключевая стадия метода Цайфеля — это обработка борорганического соединения щелочным раствором йода. Общий механизм протекающих превращений представлен на следующей схеме:

Метод Цайфеля

Равновесное образование йодониевого иона создаёт условия для миграции алкильной группы от бора к углероду, причём эта миграция возможна только в анти-положение к йоду. Затем происходит вращение вокруг простой C—C cвязи, приводящее к такой конформации интермедиата, в которой группа, содержащая бор, занимает aнти-положение к йоду (аномерный эффект) и, наконец, происходит элиминирование йодид-иона и BBr(OH)2, приводящее к цис-алкену.

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Zweifel, G., Snow, J. T., Whitney, C. C. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 7139.
2) Zweifel, G., Whithey, C. C. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 2753.
3) Zweifel, G., Fisher, R. P., Snow, J. T., Whitney, C. C. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 6309.

[свернуть]

Добавить комментарий