Гексафенилэтан — получилось или нет?

В 1900 г. М. Гомберг предпринял попытку синтеза гексафенилэтана. Для этого он нагрел Ph3CCl с порошкообразным серебром в бензольном растворе в открытой колбе. Однако, вместо ожидаемого гексафенилэтана с количественным выходом был получен пероксид трифенилметила (C6H5)3C—O—O—C(C6H5)3. При проведении подобной реакции в атмосфере углекислого газа или азота Гомберг выделил белое кристаллическое вещество, раствор которого в бензоле имел жёлтую окраску. Эта окраска исчезала при встряхивании раствора на воздухе, но при стоянии через некоторое время она появлялась вновь. При повторном встряхивании окраска опять исчезала и так можно было повторять многократно до количественного образования пероксида.

1) Гексафенилэтан не получен и спустя сто лет после экспериментов Гомберга. Какое же вещество получил исследователь?

2) Объясните, почему окисление полученного вещества кислородом воздуха полностью можно осуществить только в результате нескольких встряхиваний раствора?

Решение

1) В результате восстановления Ph3CCl образуются трифенилметильные радикалы, которые не могут рекомбинировать с образованием гексафенилэтана, поскольку такой путь реакции стерически затруднён. Однако, в трифенилметиле радикальный центр сопряжён ароматическими системами и делокализован в орто— и пара-положениях бензольных колец. Поэтому рекомбинация протекает по стерически более доступному пара-положению с образованием димера:

2) Данный димер находится в равновесии со свободным радикалом, который имеет жёлтую окраску и окисляется кислородом воздуха при встряхивании раствора. Распад димера на радикалы происходит не очень быстро и поэтому необходимо время, чтобы радикалы вновь накопились в растворе.

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Реутов О. А. Органическая химия : в 4 ч. Ч. 2 / О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. — 623 с.: ил. — (Классический университетский учебник), стр. 503.

[свернуть]

Добавить комментарий