Расчет числа резонансных структур

Рассчитайте и сравните число резонансных структур для представленных радикалов:

Радикалы для расчета

Решение

1) Определяем тип конденсированных углеводородов: нечетные альтернантные углеводороды. Это означает, что число резонансных структур (ЧРС) будет равно произведению суммы модулей ненормированных коэффициентов несвязывающей молекулярной орбитали (НСМО) на нормировочный множитель [1].

2) Делаем разметку атомов на помеченные и непомеченные, так чтобы помеченных было на один больше:

Разделение на помеченные и не помеченные

3) По правилу Лонге-Хиггинса определяем ненормированные коэффициенты НСМО:

Правило Лонге-Хиггинса

4) Локализуем «нечетность» — нарисуем резонансные структуры, в которых неспаренный электрон находится на атоме с коэффициентом 1 или -1.

Локализация нечетности

5) Для этих структур подсчитаем число возможных структур Кекуле, которое и является нормировочным множителем:

Число структур Кекуле

6) Рассчитываем ЧРС как произведение суммы модулей коэффициентов на нормировочный множитель и располагаем радикалы в порядке уменьшения ЧРС:

Число резонансных структур

Хотя представленные радикалы и сравниваются по числу резонансных структур, нельзя забывать, что по стабильности, опираясь на ЧРС, можно сравнивать только изомерные молекулы. В частности, в данном случае по стабильности можно сравнить только антрилметильные радикалы.

[свернуть]
Дополнительная информация

1) William C. Herndon Tetrahedron, 1973, 29, 2;
2) Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев Р.М. Теория строения молекул./Серия «Учебники и учебные пособия». Ростов-на-Дону: «Феникс», 1997 – 560 с.

[свернуть]

Добавить комментарий