Цепочка превращений

Установите строение продуктов реакций и приведите механизмы их образования в нижеприведённой цепочке превращений:

Цепочка превращений схема

Решение

Цпочка превращений

Реакция образования (1) представляет собой дегидрогалогенирование, катализируемое основанием. Возможный механизм следующий:

Образование (1)

Восстановление, приводящее к кетоспирту (4), может протекать через промежуточное образование веществ (1b) или (1a).

Кетоспирт

Из двух продуктов (4b) и (4a) соединение (4a) должно легко расщепляться тетраацетатом свинца с образованием соединения (5) и этилбензоата. Кроме того, частота полосы поглощения C=O в соединении (4) по своему значению ближе к частоте поглощения C=O изолированной бензоильной группы, чем карбонила, сопряжённого с дополнительной двойной связью (1650 см-1). Следовательно, веществу (4) соответствует строение (4a).

Образование (2) напоминает реакцию Реформатского.

Реакция Реформатского

Переход от исходного соединения к (3), возможно, включает атаку цинка на оба атома галогена и простое восстановление без образования C―C связи.

Переход 1→2 протекает по схеме:

Образование (3)

Переход 1→3 предполагает первоначальную атаку цинка по α-положению по отношению к карбонилу:

Образование (3) часть два

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Wasserman, H., Gorbunoff, M. J. Org. Chem. 1958, 80, 4568.

[свернуть]

Добавить комментарий