Взаимодействие аренов с нитрометаном

При взаимодействии аренов, содержащих электронодонорные заместители в кольце, с нитроэтаном в присутствии полифосфорной кислоты (PPA) образуются замещённые в ароматическое кольцо ацетанилиды [1]. Приведите механизм реакции, учитывая, что одна из стадий этого механизма представляет собой перегруппировку Бекмана.

Арены и нитрометан схема

Решение

Особенностью нитросоединений является способность существовать в двух формах, находящихся в таутомерном равновесии:

Таутомерные формы нитроэтана

Вторая форма может протонироваться полифосфорной кислотой:

Протонирование полифосфорной кислотой

Образующийся катион вступает в реакцию электрофильного ароматического замещения:

Электрофильное ароматичское замещение

Далее происходят превращения, включающие перегруппировку Бекмана:

Перегруппировка Бекмана

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Aksenov A.V., Aksenov N.A., Nadein O.N., Aksenova I.V. Nitroalkanes in Polyphosphoric Acid — a New Reagents for Acetamidation and Carboxyamidation of Aromatic Compounds and Synthetic Methods Developed of Basis. — International Congress on Organic Chemistry. Dedicated to the 150-th anniversary of the Butlerov’s Theory of Chemical Structure of Organic Compounds. — Kazan, Russia. September 18-23, 2011. — P. 457.

[свернуть]

Добавить комментарий