Дегидратация спиртов (йод—трифенилфосфин)

Классическим способом дегидратации спиртов является обработка сильными концентрированными кислотами, например, серной. Реакция проходит через катионные интермедиаты и очень часто сопровождается перегруппировками.

Более удобным предложенным способом дегидратации спиртов является использование системы йод—трифенилфосфин, которая позволяет проводить реакцию при комнатной температуре с минимумом побочных продуктов [1].

1) Напишите механизм данной реакции.

2) Основываясь на приведённом механизме сформулируйте идею, лежащую в основе действия этого реагента и предложите несколько веществ или систем веществ которые, по вашему мнению, могли бы заменить указанный реагент.

Решение

Механизм данного превращения:

Идея работы этого реагента в том, чтобы превратить плохую уходящую группу ОН в хорошую уходящую группу — трифенилфосфиноксид, т.е. это, по сути, электрофильный катализ. Много вариантов синтетических эквивалентов: оксид серы (VI), дициклогексилкарбодиимид + гидрокарбонат натрия (для третичных спиртов), N-бромсукцинимид.

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Alvarez-Manzaneda, E. J., Chahbaun, R., Cabrera Torres, E., Tetrahedron Lett. 2004, 45, 4453.

[свернуть]