Аннелирование по Хеворту

Методы построения конденсированных ароматических систем из более простых предшественников, в результате которых число циклов увеличивается, называют реакциями аннелирования. Одни из самых распространённых методов аннелирования — метод Робинсона и метод Хеворта. В последнем для построения нового ароматического кольца используют янтарный ангидрид. Как получить этим методом нафталин из бензола? Что получится, если нафталин тоже подвергнуть аннелированию по Хеворту?

Решение

Аннелирование по Хеворту

[свернуть]

Реактивы Гриньяра и нитросоединения

Реактивы Гриньяра способны присоединяться к системе сопряжённых двойных связей, хотя и в меньшей мере, нежели диалкилкупраты лития. Что получится при реакции трёх эквивалентов метилмагнийиодида с 1,3,5-тринитробензолом?

Решение

Реактивы Гриньяра с нитросоединениями

[свернуть]

Высокосимметричные углеводороды

Приведите формулы трёх веществ:

1) Углеводород с ММ=300, в ПМР спектре имеет всего один сигнал и он в слабом поле, в углеродном 13C ЯМР спектре имеет три сигнала.

2) Углеводород с MM=328, имеет сигналы в слабом поле и к тому же проявляет оптическую активность.

3) Углеводород с двумя сигналами в спектре ПМР и тремя в 13C ЯМР спектре. MM=228.

Решение

Первый и третий углеводороды высокосимметричны, как показывавает ЯМР-спектроскопия. По значению молекулярной массы находим формулы веществ: первое C24H12, второе C26H16 и третье C18H12. Второй углеводород не высокосимметричен и хирален — это гексагелицен (проявляет спиральную хиральность).

Гексагелицен

Первый углеводород самый симметричный — коронен.

Коронен

И, наконец, третий УВ менее симметричен чем коронен — трифенилен.

Трифенилен

[свернуть]

Трифторацетат ртути

Бензол обработали раствором трифторацетата ртути в трифторуксусной кислоте при нагревании. Образовавшееся нестабильное соединение затем ввели в реакцию с избытком раствора йодида калия и получили соединение с ММ=834 [1]. Что это за соединение?

Решение

Гексайодбензол. Происходит электрофильное ароматическое замещение атомов водорода под действием катиона ртути (HgOCOCF3)+, а затем замещение всех атомов ртути на йод по невыясненному механизму.

Получение гексайодбензола

Реакция имеет довольно общий характер для ароматических соединений, содержащих электронодонорные заместители. При этом если ЭД заместитель имеет НЭП, то из-за стабилизации переходного состояния образуется исключительно орто-ртутьорганическое производное.

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Реутов О. А. Органическая химия : в 4 ч. Ч. 4 / О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. — 726 с.: ил. — (Классический университетский учебник), стр. 68.

[свернуть]

Окисление циклооктатетраена

Циклооктатетраен при обработке избытком бутиллития образует солеобразное соединение A, которое окисляется подходящим окислителем с образованием соединения B [1]. Приведите структуры A и B.

Окисление циклооктатетраена схема

Решение

Алкиллитиевые системы присоединяются к неактивированным олефинам только в специальных условиях. Однако, литийорганические соединения легко присоединяются к системам сопряжённых кратных связей. Кроме того, бутиллитий может действовать и как восстановитель.

Окисление циклооктатетраена механизм

[свернуть]
Дополнительная информация

1) Реутов О. А. Органическая химия : в 4 ч. Ч. 4 / О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. — 726 с.: ил. — (Классический университетский учебник), стр. 25.

[свернуть]